新型催化劑可用于合成手性聯芳基橋連七元含氮雜環化合物

華東理工大學化學與分子工程學院、費林加諾貝爾獎科學家聯合研究中心教授張志鵬、博士后岑守義團隊與南開大學教授彭謙合作，設計發展了一種新型聯萘結構增強的手性吡啶噁唑啉配體（Bin-PyOx），為手性聯芳基橋連七元氮雜環和軸手性聯芳基氨基醇的合成提供了一種有效的方法，也為新手性催化劑的設計發展提供了參考。相關研究近日發表于《美國化學會志》。

含氮雜環和聯芳基單元廣泛存在于天然產物和生物活性分子中，將這兩個子結構融合成一個由聯芳基橋連的中等大小的環，就形成了一類具有獨特結構、構象和生物學特性的環狀化合物。聯芳基橋連的環狀化合物也存在于天然產物、生物活性分子以及有機催化劑中。

過渡金屬催化的非活化烯烴的不對稱胺化雙官能團化反應，是構建含有額外官能團的含氮雜環化合物的有效途徑。然而，目前的反應通常限于構建五元和六元含氮雜環化合物，而難以構建七元含氮雜環化合物。

為了發展手性聯芳基橋連七元含氮雜環化合物的不對稱催化合成的新方法，研究團隊利用Bin-PyOx與鈀的絡合物作為催化劑，實現了非活化烯烴的對映選擇性分子內7-exo氨基乙酰氧基化反應。此外，研究團隊通過動力學拆分的策略實現了同時含有軸手性、中心手性的聯芳基橋連七元氮雜環化合物和軸手性聯芳基氨基醇化合物的合成，并系統研究了一系列聯芳基橋連七元環中的雜原子、保護基和手性中心對聯芳基結構中單鍵旋轉能壘的影響。